Нови фенилетаноидни гликозиди от Cistanche Tubulosa (SCHRENK) HOOK. FI

ХИРОМИ КОБАЯШИ. ХИРОКО ОГУЧИ, НОБУО ТАКИЗАВА, ТОШИО МИЯСЕ, АКИРА УЕНО, КАН УСМАНГАНИ и МАНСУР АХМАД

Централни изследователски лаборатории, Yomeishu Seizo Co., Ltd., 2132-37 Nakaminowa, Minowa-machi, Kamiina-gun, Нагано 399-46, Япония, Shizuoka College of Pharmacy,2-2-1 Oshika, Shizuoka- shi 422, Япония и Катедрата по фармакогнозия, Факултет по фармация, Университет на Карачи, c Карачи-32, Пакистан

Контакт:joanna.jia@wecistanche.com

Резюме

Четири новифенилетаноидгликозиди, тубулозиди A (II), B (VI), C (VII) и D (VIII), са изолирани отЦистанчеtubulosa(ШРЕНК) КУКА. f. (Orobanchaceae), заедно с четири известнифенилетаноидгликозиди, ехинакозид (I), актеозид (III), актеозиден изомер (IV) и 2'-ацетилактеозид (V). Структурите на II, VI, VII и VIII са установени въз основа на химически доказателства и спектрални данни. Съединения VII и VIII притежават триацетил рамнозилна част като крайна захар.

Цистанчефенилетаноид гликозидИма много ползи за здравето

Ключови думи:Цистанчеtubulosa; Orobanchaceae; паразитно растение;фенилетаноид гликозид; тубулозид А; тубулозид В; тубулозид С; тубулозид D

В нашата серия от изследвания на химическите съставки на Cistanche spp. (Orobanchaceae), нафенилетаноидгликозиди1-3) и иридоид4) от Cistanche salsa (CA MEY.) Съобщава се за G. BECK. Настоящата статия се занимава с фенилетаноидни гликозиди от Cistanche tubulosa (SCHRENK) HOOK. f. събрани в Пакистан. Cistanche tubulosa (SCHRENK) КУКА. f.5) е паразитно растение, растящо върху корените на Salvadora и Calotropis spp., и се среща широко в Северна Африка, Арабия, Западна Азия до Пакистан и Индия. Цялото растение се използва като лекарство в Пакистан като лек за диария и рани.6)

Сега искаме да съобщим за изолирането на четири новифенилетаноидгликозиди, наречени тубулозиди A (II), B (VI), C (VII) и D (VIII), както и четири известни фенилетаноидни гликозида, ехинакозид (I), актеозид (III), актеозиден изомер (IV) и 2' -ацетилактеозид (V). Структурите на тези съединения са определени въз основа на химически доказателства и спектроскопски изследвания.

ФенилетаноидГликозидивцистанчеможе противовъзпалително

Етаноловият екстракт от цялото растение се суспендира във вода. Тази суспензия се екстрахира с етилацетат и след това с n-бутанол, наситен с вода. Разтворимата в n-бутанол фракция се хроматографира върху колони от полиамид и силикагел и се подлага последователно на високоефективна течна хроматография (HPLC), за да се получат осемфенилетаноидгликозиди(I-VIII).

Съединения I, III, IV и V бяха изолирани като аморфни прахове, показващи подобни спектри на тези на ехинакозид, 1) актеозид, 1) актеозиден изомер 7) и 2'-ацетилактеозид, 2) съответно, и бяха идентифицирани чрез директно сравнение с автентични проби [спектри на тънкослойна хроматография (TLC), инфрачервен (IR), протонен ядрен магнитен резонанс (1H-NMR) и въглероден-13 ядрен магнитен резонанс (13C-NMR).

Тубулозид A (II) се изолира като аморфен прах, [ƒ¿]D{{0}}.7•‹ (MeOH), C37H48O21.3/2 H2O. IR спектърът предполага наличието на хидроксилни групи (3440 cm-1), спрегнат естер (1705 cm-1), двойна връзка (1634 cm-1) и ароматни пръстени (1608, 1522 cm-1), а ултравиолетовият (UV) спектър показва максимуми на абсорбция при 220, 250 sh, 292 sh и 334 nm. 1H-NMR спектърът на II показва сигнали на метилова група на рамноза [6 1.07 (3H, d, J= 6 Hz)], метилов сигнал на ацетоксилова група [{{27} }.98 (3H, s)], бензилови метиленови протони [6 2.70 (2H, t, J= 7 Hz)], два глюкозо-аномерни протона [6 4.32, 4.54 (1H всеки, d, J= 8 Hz)], рамнозо-аномерен протон [6 5.11 (1H, br s)], два транс олефинови протона [6 6.25 , 7.64 (1H всеки, d, J= 16 Hz)] и ароматни протони [6 6.5 7 .2 (6H)]. При ацетилиране II дава подацетат (IIa), който е идентичен с додека ацетата на ехинакозид (I). 13C-NMR спектърът на II е почти идентичен с този на I, с изключение на сигналите, дължащи се на глюкозата, свързана директно към агликона и ацетоксилната група [6 20.9 (CH3), 171.5 (C {{62 }})], което предполага, че ацетоксилната група е прикрепена към глюкозната част. В 13C-NMR спектъра на II ацилирането се измества81 [-2.3 (C-1), -0.9 (C-2) и -1 .0 (C-3)] са наблюдавани при C-1, C-2 и C-3 на вътрешната глюкоза чрез подробно сравнение със спектъра на I, което показва, че ацетоксилната група е свързана с C-2 хидроксилната група на глюкозната част в II. При метанолиза на II с ацетил хлорид в метанол, метил кофеат и 3,4-дихидроксифенетил алкохол се откриват чрез TLC и HPLC. Киселинната хидролиза на II с 10% сярна киселина дава глюкоза и рамноза в съотношение 2 към 1.

Въз основа на гореспоменатите доказателства, структурата на тубулозид А е определена като 2-(3,4-дихидрокси фенил)етил 0-aL-рамнопиранозил-(1•¨3)- [ƒÀ-D-глюкопиранозил-(1-6)]-(4-O-caffeoy1)-2-O-ацетил-fl-D-глюкопиранозид (II).

Тубулозид B (VI) се изолира като аморфен прах, [a]D, {{0}}.0•‹ (MeOH), C31 H38016, чийто 1H-NMR спектър показва наличието на алифатна ацетоксилова група [6 1.98 (3H, s)]. 13C-NMR спектърът на VI е много подобен на този на актеозидния изомер (IV), но се различава леко в сигналите, дължащи се на глюкозната част и присъствието на ацетоксилната група [6 20.9 (CH3), 171.6 ( C =0)]. Местоположението на ацетоксилната група в глюкозната част на VI се определя от неговия 13C-NMR спектър чрез подробно сравнение с този на IV.

Сигналите на C{{0}}, C-2 и C-3 на глюкозната част показват отмествания на ацилиране (-2.5 (C-1 ),－0 .6 (C-2) ​​и -1.4 (C-3)], както в случая на II, което показва, че ацетокси групата е свързана с C{ {12}} хидроксилна група на глюкозната част в VI. При ацетилиране, VI дава октацетат (VIa), който е идентичен с нонацетата на IV. При метанолиза на VI с ацетил хлорид в метанол, метил кофеат и 3,{{ 14}}дихидроксифенетил алкохол бяха открити чрез TLC и HPLC. Киселинната хидролиза на VI с 10 процента сярна киселина даде глюкоза и рамноза в съотношение 1 към 1. Тези резултати ни накараха да заключим, че структурата на тубулозид В е {{18} }(3,4-дихидрокси фенил)етил 0-aL-рамнопиранозил-(1-3)-(6-0-caffeoy1)- 2-0-ацетил143-D -глюкопиранозид (VI).

Активната съставка наЦистанчеимапротивораковиефект

Тубулозид C (VII) се изолира като аморфен прах, [a], -104.8•‹ (MeOH), C43H54024 H20, чийто 1H-NMR спектър показва наличието на четири алифатни ацетоксилови групи [{{7} }.80, 1.92, 1.95 и 2.08 (3H всеки, s)]. C-NMR спектърът на VII е почти идентичен с този на тубулозид A (II), който притежава алифатна ацетоксилова група във вътрешната глюкоза, с изключение на сигналите, дължащи се на рамнозната част. Освен това, в 13C NMR спектъра на VII , отмествания на ацилиране') са наблюдавани в сигналите, дължащи се на C-2, C-3 и C-4 на рамнозната част чрез подробно сравнение с данните за II. Следователно местоположенията от четирите ацетоксилови групи е определено като C-2 на вътрешната глюкоза и C-2, C-3, C-4 на рамнозния остатък в VII. При ацетилиране, VII дава октаацетат, който е идентичен с тубулозид А под ацетат (IIa). При метанолиза на VII с ацетил хлорид в метанол, метил кофеат и 3,4-дихидроксифенетилов алкохол се откриват чрез TLC и HPLC. Киселинна хидролиза на VII с 10 процента сярна киселина дава глюкоза и рамноза в съотношение 2 към 1.

От горните резултати беше определено, че структурата на тубулозида С е 2-(3,4- дихидрокси фенил)етил 2,3,4-три-О-ацетил-aL-тамнопиранозил- (1 - плюс 3)-[/9-D-глюкопиранозил-(1 - плюс 6)]-(4-0-caffeoy1)-2-0-ацетил-fl-D -глюкопиранозид (VII).

Тубулозид D (VIII) се изолира като аморфен прах, [oc], -91.4 градуса (MeOH), C43H54023. H2O, чийто 1H-NMR спектър показва наличието на четири алифатни ацетоксилови групи [6 1.81, 1.93, 1.96 и 2.09 (3H всяка, s)]. При ацетилиране, VIII дава хептаацетат (VIIa), чийто 1H-NMR спектър показва осем алифатни [6 1.87, 1.94, 1.96, 1.99, 2.10 (3H всеки, s) и 2.02 (9H, s)] и три ароматни [6 2.27, 2.30 и 2.32 (3H всеки, s)] ацетоксил метил сигнали. 13C-NMR спектърът на VIII е почти идентичен с този на тубулозид С (VII), с изключение на сигналите, дължащи се на остатъка на р-кумарова киселина. При метанолиза на VIII с ацетил хлорид в метанол, метил р-кумарат и 3,4-дихидроксифенетилов алкохол се откриват чрез TLC и HPLC. Киселинната хидролиза на VIII с 10 процента сярна киселина дава глюкоза и рамноза в съотношение 2 към 1.

Въз основа на тези резултати беше определено, че структурата на тубулозида D е 2-(3,4- дихидрокси фенил)етил 2,3,4-три-О-ацетил-а-Lрамнопиранозил- (1•¨3)-[ƒÀ-D-глюкопиранози-](1→6)} (4-0-р-кумар1)-2-0-ацетил-fl-D-глюкопиранозид (VIII).

многофенилетаноидгликозидикато форзитозид А, степен ) левкосцептозид А, 7 изомар тинозидел) и така нататък, като се съобщава за рамнозна част като крайна захар. В тези случаи рамнозният остатък не е ацетилиран. Тубулозидите C (VII) и D (VIII) съдържат ацетилиран рамнозен остатък и са първите естествено срещащи се съединения с триацетилрамнозен остатък, за които се съобщава.

Активната съставка наЦистанчеиманеврозащитенефект

Експериментален

Точките на топене се определят на апарат за микротопене на Mitamura и не са коригирани. Оптичните ротации бяха измерени с цифров поляриметър JASCO DIP-140. IR спектрите бяха записани с Hitachi 270-30 инфрачервен спектрофотометър и UV спектрите с Hitachi 200-20 спектрометър. ' H-NMR и "CN MR спектрите са записани с машина JEOL FX-90Q (съответно 89,55 и 22,5 MHz). Химичните отмествания са дадени в 6 (ppm) скала с тетраметилсилан (TMS) като вътрешен стандарт (s, синглет; d, дублет; t, триплет; br, широк). Газо-течна хроматография (GC) се провежда на Shimadzu GC-4CM апарат с пламъчно йонизационен детектор. HPLC се извършва на Машина Hitachi 655A-11 Силикагел (Wako gel C-300, Wako Pure Chemical) се използва за колонна хроматография. Плаки с предварително покритие Kieselgel 60 F254 (Merck) се използват за TLC и откриването се извършва чрез пръскане 10 процента H2SO4, последвано от нагряване.

Изолация

Пресни цели растения от C. tubulosa (22 kg), събрани през декември 1984 г. в Карачи, Пакистан, бяха екстрахирани с EtOH. Етаноловият екстракт се суспендира в H2O и се екстрахира с EtOAc и след това с n-BuOH, наситен с H20. Екстрактът от n-BuOH (99,1 g) се абсорбира в колона Diaion HP-20 (Nippon Rensui Co.) и смолата се елуира с Me0H след промиване с H20 . Me0H елуатът (15,4 g) се хроматографира на полиамидна C-200 (Wako Pure Chemical) колона, като се използва H20 и след това Me0H. Фракцията, елуирана с Me{{50}}H, се концентрира до получаване на остатък (фенолни сурови гликозиди) (8.0 g). След многократна хроматография на остатъка върху силикагел с CHC13—Me0H—H20 (70:30:5) и HPLC със система от разтворители H2O—CH3CN или H2O—MeOH, се изолират осем гликозида (I---VIII). I, 230 mg; II, 200 mg; III, 240 mg; IV, 60 mg; V, 210 mg; VI, 100 mg; VII, 60 mg;VIII, 65 mg. Условия за HPLC: колона, Develosil ODS-10 (20 x 250 mm); разтворител, I, II (17 процента CH3CN), III, IV (20 процента CH3CN), V (22 процента CH3CN), VI (25 процента CH3CN), VII (53 процента MeOH), VIII (55 процента MeOH); детектор (UV), 220 nm; скорост на потока, 6.9 ml/min.

Ехинакозид (I)

Аморфен прах. IR 0,;,Eas,r, cm-1: 3400, 1690, 1625, 1600, 1518. 11-I-NMR (метанол-d4) 6: 1.09 (3H, d , J=6 Hz, CH3 на рамноза), 2.79 (2H, t, J= 7 Hz, Ar-CH2-), 4.29, 4.37 (1H всеки, d, J{{ 28}} Hz, H-1 глюкоза), 5,16 (1H, d, J=1 Hz, H-1 рамноза), 6,26 (1H, d, J{{38} } Hz, Ar-CH=CH-), 6.4-7.1 (6H, ароматен Н), 7.59 (1H, d, J=16 Hz, Ar-CH{{ 51}}CH-). 13C-NMR: Таблица I.

Тубулозид A (H)

Аморфен прах, [a]{{0}}.7 (c=1.08, Me0H). анален Изчислено за C371-14021 3/2H20: C, 51.93; Н, 6,01. Намерено: С, 51.80; Н, 5,81. IR спектър, cm': 3440, 1732, 1705, 1634, 1608, 1522. UV An" nm (log e): 220 (4.14), 250 sh (3.85), 292 sh (3.95), 334 (4.13). 1H-NMR (метанол-d4): виж текста 13C-NMR: Таблица I.

Актеозид (III)

Аморфен прах. IR v cm-1: 3420, 1696, 1634, 1606, 1520. 1H-NMR (метанол-d4) 5: 1.10 (3H, d, J=6 Hz, CH3 на рамноза), 2.78 ( 2H, t, J= 7 Hz, Ar-CH2-), 4,36 (1H, d, J= 8 Hz, H-1 глюкоза), 5,17 (1H, d, J=1 Hz, H-1 рамноза), 6.25 (1H, d, J=16 Hz, Ar-CH =CH-), 6.{{ 40}}.1 (6Н, ароматен Н), 7,58 (1Н, d, J=16 Hz, Ar-CH =CH-). 13C-NMR: Таблица I.

Актеозиден изомер (IV)

Аморфен прах. IR v cm-1: 3280, 1686, 1624, 1602, 1512. 11-I-NMR (метанол-d4) 6: 1.26 (3H, d, J=6 Hz, CH3 от рамноза), 2.77 (2H, t, J= 7 Hz, Ar-Cl.2-I.2 4.33 (3H, d, J=8 Hz, H{ {26}} глюкоза), 5.18 (1H, br s, H-1 рамноза), 6.28 (1H, d, 1=16 Hz, Ar-CH =CH-), 64-7.1 (6Н, ароматен Н), 7,54 (1Н, d, J=16 Hz, Ar-CH =CH-).13C-NMR: Таблица I.

2'-ацетилактеозид (V)

Аморфен прах. IR vT cm-1: 3450, 1735, 1705, 1640, 1610, 1535. 1H-NMR (метанол-d4) 6: 1.07 (3H, d, 1= 6 Hz, CH3 на рамноза), 1.99 (3H, s, OAc), 2.69 (2H, t, J=7 Hz, Ar-CH2-), 4.50 (1H, d, J=8 Hz, H{{30 }} глюкоза), 5.16 (1H, br s, H-1 рамноза), 6.25 (1H, d, J=16 Hz, Ar-CH=CH-), 6 5-7.2 (6Н, ароматен Н), 7,59 (1Н, d, J= 16 Hz, Ar-CH =CH-). 13C-NMR: Таблица I.

Тубулозид B (VI)

Аморфен прах, [{{0}}.0 степен (c= 1.05, Me0H). анален Изчислено за Cm H38016: С, 55.85; Н, 5,75. Намерено: С, 55.91; H, 6.00. IR v:,111 cm-1: 3420, 1734, 1696, 1634, 1608, 1522. UV 4 ухо nm (log e): 220 (4.32), 246 sh (4.09), 292 sh (4.21), 340 (4.31). 1H-NMR (метанол-d4) 6: 1.24 (3H, d, J=6 Hz, CH3 на рамноза), 1.98 (3H, s, OAc), 2.69 (2H, t, J= 7 Hz, Ar-CH2-), 4,48 (1H, d, J=8 Hz, H-1 глюкоза), 6,32 (1H, d, J=16 Hz, Ar-CH - CH-), 65-7.2 (6H, ароматен Н), 7,61 (1H, d, J=16 Hz, Ar-CH =CH-). 13C-NMR: Таблица I.

Тубулозид C (VII)

Аморфен прах, [a] - iO4.8© (c=1.86, Me0H). анален Изчислено за C43H54024 'H20: C, 53.08; Н, 5,80. Намерено: С, 53.28; Н, 5,68. IR v cm': 3440, 1748, 1634, 1608, 1522. UV 2" nm (log c): 220 sh (4.06), 250 sh (3.7), 292 sh (3.88), 333 (4.04). 1H-NMR (метанол-d4) 6: 1.02 (3H, d, J=6 Hz, CH3 на рамноза), 1.80, 1.92, 1.95, 2.08 (3H всеки, s, OAc), 2.70 (2H, t, J{ {57}} Hz, Ar-CH2-), 4.32, 4.56 (1H всеки, d, J=8 Hz, H-1 глюкоза), 5.02 (1H, br s, H-1 на рамноза), 6.30 (1H, d, J=16 Hz, Ar-CH =CH-), 6.5-7.2 (6H, ароматен Н ), 7,66 (1H, d, J=16 Hz, Ar-CH =CH-).13C-NMR: Таблица I.

Тубулозид D (VIII)

Аморфен прах, [a]P{{0}}.4 градуса (c= 1.85, Me0H). анален Изчислено за C43H54023 'H20: C, 54.00; Н, 5,90. Намерено: С, 54.10; Н, 5,75. IR v:,111 cm-1: 3440, 1750, 1634, 1608, 1518. UV 2,',1,2" nm (log a): 228 (4.16), 292 sh (4.21), 302 sh (4,26), 318 (4,35).11-I-NMR (метанол-d4) 6:100 (3H, d, J=6 Hz, CH3 на рамноза), 1,81 , 1.93, 1.96, 2.09 (3H всеки, s, OAc), 2.70 (2H, t, J=7 Hz, Ar-CH2-), 4.32, 4.53 (1H всеки, d, J{ {68}} Hz, H-1 глюкоза), 5.03 (1H, br s, H-1 рамноза), 6.38 (1H, d, J=16 Hz, Ar-CH =CH-), 6.52-6.75 (3Н, ароматен Н), 6.84 (2Н, d, J= 9 Hz, Н-3, Н{{90 }} на р-кумарова киселина), 7,54 (2Н, d, J=9 Hz, Н-2, Н-6 на р-кумарова киселина), 7,74 (1Н, d, J =16 Hz, Ar-CH =CH-).13C-NMR: Таблица I.

Ацетилиране на II и VII

Третирането на II или VII (30 mg) с Ac20 (1 ml) и пиридин (1 ml) при стайна температура за една нощ, последвано от обичайната обработка, дава суров ацетат, който се пречиства чрез хроматография върху силикагел с бензен-ацетон (5:1), за да се получи подацетат (IIa) (25 mg) от II или октаацетат (22 mg) от VII, като безцветни игли от Me0H, т.т. 130-131 C. IR v cm ': 1775, 1660, 1523, 1450. 1H-NMR (CDC13) 6: 1.05 (3H, d, J= 6 Hz, CH3 на рамноза), 1.89, 1.96, 1.97, 2.01, 2.11 (3H всеки, s, OAc), 2.03 (9H, s, OAc x 3), 2.29 (3H, s, Ar-OAc), 2.31 (9H, s, Ar-OAc x 3), 2.88 (2H, t, J{{52) }} Hz, Ar-CH2-), 6.35 (1H, d, J= 16 Hz, Ar-CH=CH-), 7.0-7.4 ( 6Н, ароматен Н), 7,66 (1Н, d, J=16 Hz, Ar-CH =CH-). Установено е, че тези продукти са идентични с додекаацетата на ехинакозид (I) чрез директно сравнение (TLC, смесена т.т., IR и 1H-NMR).

Ацетилиране на VI

Съединение VI (40 mg) се ацетилира по същия начин, както е описано за II и реакционният продукт се пречиства чрез хроматография върху силикагел с бензен-ацетон (9:1), за да се получи октаацетат (VIa) (30 mg) като аморфно прах. IR v cm': 1742, 1630, 1498. 1H-NMR (CDC13) 6: 1.14 (3H, d, J=6 Hz, CH3 на рамноза), 1.95, 2.03, 2.05, 2.09, 2.13 (3H всеки , s, OAc), 2.27, 2.31 (6H всеки, s, Ar-OAc x 2), 2.87 (2H, t, J=7 Hz, Ar-CH2-), 6.42 (1H, d, J=16 Hz, Ar-CH=CH-), 6.9-7.5 (6H, ароматен Н), 7.64 (1H, d, J= 16 Hz, Ar CH=CH-). Установено е, че VIa е идентичен с нонацетата на актеозидния изомер (IV) чрез директно сравнение (TLC, IR и 11-1-NMR).

Ацетилиране на VIII

Съединение VIII (35 mg) се ацетилира по същия начин, както е описано за II, за да се получи хептаацетат (VIIIa) (30 mg) като аморфен прах. IR v cm': 1760, 1638, 1604, 1510. 1H-NMR (CDC13) 6: 1.03 (3H; d, J= 6 Hz, CH3 на рамноза), 1.87, 1.94, 1.96, 1.99, 2.10 ( 3H всеки, s, OAc), 2.02 (9H, s, OAc х 3), 2.27, 2.30, 2.32 (3H всеки, s, Ar-OAc), 2.88 (2H, t, J=7 Hz, Ar -CH2-), 6.36 (1H, d, J=16 Hz, Ar-CH =CH-), 7.0-7.2(3H, ароматен Н) , 7.25 (2H, d, J=9 Hz, H-3, H-5 на р-кумарова киселина), 7.57 (2H, d, J=9 Hz, H -2, H-6 на р-кумарова киселина), 7,72 (1H, d, J= 16 Hz, Ar-CH =CH-).

Метанолиза на II, VI, VII и VIII

Съединение II, VI, VII или VIII (около 1 mg) се нагрява под обратен хладник с метанолов 5 процента CH3COCI (2 ml) за 30 минути и след това реагентите се изпаряват. Наличието на метил кофеат и 3,4- дихидроксифенетилов алкохол в остатъка от II, VI и VII, и метил р-кумарат и 3,4-дихидроксифенетилов алкохол в този на VIII, беше доказано чрез TLC [CHC13—MeOH (20: 1)] и HPLC [колона, TSK GEL LS-410AK (4 х 300 mm); разтворител, H20—Me0H (4:6); детектор (UV), 250 nm; скорост на потока, 1.0 ml/min]. Метил кофеат [R•¬ 0,20, tR (min) 10,8], метил p-кумарат [R•¬ 0,40, tR (min) 15,6], 34-дихидроксифенетилов алкохол [R•¬ 0,06, tR (min) ) 2,8].

Киселинна хидролиза на II, VI, VII и VIII

Разтвор на гликозид (около 2 mg) в 10 процента H2SO4 (1 ml) се нагрява в кипяща водна баня в продължение на 30 минути. Разтворът се прекарва през колона Amberlite IR-45 и елуатът се концентрира, за да се получи остатък, който се редуцира с натриев борохидрид (приблизително 3 mg) за 1 час. Реакционната смес се прекарва през колона Amberlite IR-120 и се концентрира до сухо. Борната киселина се отстранява чрез дестилация с МеОН и остатъкът се ацетилира с Ac2O (1 капка) и пиридин (1 капка) при 100°Z за 1 час. Реагентите се изпаряват. Глуцитол ацетат и рамнитол ацетат се откриват в съотношение 2 към 1 от II, VII и VIII и 1 към 1 от VI чрез GC. tR (мин): 2.0 (рамнитол ацетат), 5.5 (глюцитол ацетат). Условия за GC: колона, 1,5 процента OV-17 (3 mm x 1,5 m); температура на колоната, 180•Z; газ носител, N2 (30 ml/min).

Признание

Ние сме благодарни на проф. д-р SI Ali, Катедра по ботаника, Университет на Карачи, за неговата идентификация на растението.

Литература и бележки

1) H. Kobayashi, H. Karasawa, T. Miyase и S. Fukushima, Chem. Pharm. Bull., 32, 3009 (1984).

2) H. Kobayashi, H. Karasawa, T. Miyase и S. Fukushima, Chem. Pharm. Bull., 32, 3880 (1984).

3) а) H. Kobayashi, H. Karasawa, T. Miyase и S. Fukushima, Chem. Pharm. Bull., 33, 1452 (1985); b) H. Karasawa, H. Kobayashi, N. Takizawa, T. Miyase и S. Fukushima, Yakugaku Zasshi, 106, 562 (1986); в) Същото, пак там, 106, 721 (1986).

4) a) H. Kobayashi и J. Komatsu, Yakugaku Zasshi, 103, 508 (1983); b) H. Kobayashi, H. Karasawa, T. Miyase и S. Fukushima, Chem. Pharm. Bull., 32, 1729 (1984); в) Същото, пак там, 33, 3645 (1985).

5) E. Nasir и SI Ali, "Флора на Западен Пакистан," Vol. 98, Shamin Printing Press, Карачи, 1976 г., стр. 4.

6) SR Baquar и M. Tasnif, "Лечебни растения от Южен Западен Пакистан," Vol. 3, Бюлетин/монография на Пакистанския съвет за научни и промишлени изследвания, Карачи, 1967 г., стр. 56.

7) T. Miyase, A. Koizumi, A. Ueno, T. Noro, M. Kuroyanagi, S. Fukushima, Y. Akiyama и T. Takemoto, Chem. Pharm. Bull., 30, 2732 (1982).

8) K. Yoshimoto, Y. Itatani и Y. Tsuda, Chem. Pharm. Bull., 28, 2065 (1980).

9) I. Kitagawa, HK Wang, M. Saito, A. Takagi и M. Yoshikawa, Chem. Pharm. Bull., 31, 698 (1983).

10) К. Ендо, К. Такахаши, Т. Абе и Х. Хикино, Хетероцикли, 16, 1311 (1981). 11) I. Calis, MF Lahloub, E. Rogenmoser и O. Sticher, Phytochemistry, 23, 2313 (1984).